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Le mwcqnitrammine,cite-ref-1[1]cite-ref-04-2-0[2]mwegcite-ref-3[3] forma più comune di mwfwnitroammine,cite-ref-4[4] sono derivati della specie capostipite mwhanitrammide Hmwhq2N–NOmwhg2 per sostituzione di uno o entrambi gli idrogeni con mwhwalchili o mwiaarili; sono quindi mwiqammidicite-ref-0-5-0[5] sostituite dell'mwjgacido nitrico (il gruppo amminico rimpiazza l'ossidrile in HO−NOmwjw2) e pertanto la loro formula generale è Rmwka1Rmwkq2N–NOmwkg2.cite-ref-6[6] In quanto tali e visto anche le loro proprietà chimiche, sarebbe stato più logico chiamarle mwlwnitrammidi, come fa la IUPAC, anche se mettendo il termine solo in parentesi,cite-ref-0-5-1[5] ma comunque il termine come tale non si è diffuso. Il termine nitrammine deriva dal fatto che sono state viste come mwnaammine in cui un atomo di idrogeno è stato rimpiazzato da un gruppo nitro -NOmwnq2.cite-ref-0-5-2[5]

Le corrispondenti ammidi dell'mwowacido nitroso Rmwpa1Rmwpq2N–NO sono le mwpgnitrosammine,cite-ref-7[7] con le quali non vanno confuse, che propriamente sono ammidi dell'mwqwacido nitroso e quindi nitrosammidi.

• Proprietà

• Preparazione

• Applicazioni e usi

• Note

• Voci correlate

• Altri progetti

Le nitrammine, a differenza delle ammine, sono ibridi di risonanza e sono presenti tre forme limite, dove le prime due sono quelle tipiche del gruppo nitro e l'ultima, che coinvolge l'azoto amminico, ha un peso minore nell'ibridocite-ref-8[8] in quanto implica un'ulteriore separazione di carica:cite-ref-3-9-0[9]

Rmwuq2N–mwug+N(−Omwuw−)=Omwva mwvq mwvg↔mwvw mwwa Rmwwq2N–mwwg+N(=O)−Omwww−mwxa mwxq mwxg↔mwxw mwya Rmwyq2mwyg+N=Nmwyw+(−Omwza−)−Omwzq−

Tuttavia, nelle strutture molecolari che si riscontrano per le nitrammine viene evidenziato che il legame tra i due atomi di azoto è decisamente più corto di un legame singolo, implicando un'importanza per nulla trascurabile dell'ultima forma limite, sebbene minoritaria.cite-ref-10[10] In effetti, nella dimetilnitrammina, che è la più semplice, il legame N-N è lungo 138,2mwaw pm,cite-ref-11[11] leggermente più lungo che nella dimetilnitrosammina (CHmwca3)mwcq2N–NO (132mwcg pmcite-ref-12[12]), ma più corto che nell'mwdwidrazina Hmwea2N−NHmweq2 (145mweg pmcite-ref-13[13]), nella quale non c'è risonanza.

Le nitrammine, come le ammidi in genere e a marcata differenza dalle ammine, non sono composti mwgabasici in acqua. Inoltre, quelle primarie, aventi un solo sostituente R sul gruppo amminico (HNR–NOmwgq2), vanno soggette ad un equilibrio mwggtautomerico del tipo aci-nitro analogo a quello dei mwgwnitrocomposti mwhaalifatici e sono lievemente mwhqacide, come la nitrammide stessa (mwhgpKa = 6,55cite-ref-14[14]), molto più del mwjanitrometano (pKmwjqa = 10,2cite-ref-15[15]). Questo è dovuto alla presenza del gruppo nitro, che è un forte elettronattrattore, sia per mwkgeffetto induttivo (-mwkwI), che per effetto mesomero (-mwlqM),cite-ref-042-16-0[16] soprattutto questo stabilizza la mwmgbase coniugata aiutando così la mwmwdeprotonazione della nitrammina. In quanto acidi possono generare mwnasali con mwnqmetalli alcalini e mwngalcalino terrosi, ma anche mwnwmetalli di transizione, nonché mwoaammoniaca ed ammine.cite-ref-17[17]

Le nitrammine sono molecole molto mwpgpolari: la dimetilnitrammina (CHmwpw3)mwqa2N–NOmwqq2 (CAS 4164-28-7, nome sistematico mwqgN,mwqwN-dimetilnitrammina) a temperatura ambiente è un solido avente densità 1,109mwra g/cm³, fonde a 58mwrq °C e bolle a 167mwrg °C (stimato)cite-ref-18[18] e ha un mwswmomento di dipolo notevole, μ = 4,61mwta mwtqD e mwtgindice di rifrazione di 1,446;cite-ref-19[19] per confronto, la dimetilnitrosammina (CHmwuw3)mwva2N–NO è un po' meno polare e ha μ = 4,01mwvq D.cite-ref-20[20]

Si ottengono generalmente da un'mwxaammina attraverso un processo di mwxqnitrazione, solitamente ad opera di acido nitrico fumante o di una mwxgmiscela solfonitrica. Come casi particolari, a partire dalla mwxwesametilentetrammina si ottiene la mwyaciclotrimetilentrinitrammina (ciclonite, RDX)cite-ref-21[21] dalla reazione di nitrazione con acido nitrico fumante, mentre la ciclotetrametilentetranitrammina (HMX) si ottiene nitrando la stessa ammina con mwzqanidride acetica, mwzgparaformaldeide e mwzwnitrato di ammonio.

Si possono anche preparare per mw0qossidazione di nitrosammine con mw0gperossiacidi,cite-ref-22[22] in particolare con acido perossitrifluoroacetico:cite-ref-02-23-0[23]

Rmw3g2N−NO + CFmw3w3CO−O−OHmw4a mw4q →mw4g mw4w Rmw5a2N−NOmw5q2 + CFmw5g3COOH

La maggior parte degli esplosivi militari sono a base di nitrammine. Ad esempio, il mw6qC-4 viene ottenuto tramite un processo di dissoluzione di una nitrammina (chiamata ciclonite, esogeno o T4) in un mw6gsolvente, assieme a composti polimerici.

Negli usi civili (come nelle miniere e nelle operazioni di demolizione), a causa dell'alto costo e della difficoltà di produzione delle nitroammine, si preferisce sostituire le stesse con esplosivi altrettanto sicuri ma dal prezzo inferiore, come il mw7atritolo o i composti mw7qANFO (ammonium nitrate fuel oil).

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• mwad4Nitrammide

• mwaeaN-nitrosammine

• mwaeiAmmine

• mwaeqAmmidi

• mwaeyNitrometano

• mwaegNitroderivati

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